In this work, a series of thiosemicarbazones with phenol fragments were used as starting compounds for the synthesis of new effective antioxidants containing both a phenol substituent and a heterocyclic fragment: thiazole and thiazolidinone. To determine the most stable conformation of thiosemicarbazone, a potential energy scan was used, along with NOESY NMR spectroscopy data. A number of thiazole derivatives were obtained due the interaction of thiosemicarbazones with several bromoketones: bromoacetophenone, bromodimedone, and bromoacetylcoumarin. The product yields varied from 71 to 94%. Thiazolidinone derivatives were obtained through the reaction between thiosemicarbazones and chloroacetic acid or maleic anhydride with good yields of 82–95%. The antioxidant activities of all the products were determined in vitro: the radical cation scavenging activity was estimated using 2,2′-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonate), while the ferric reducing capacity was determined using the ferricyanide/Prussian blue method. It was found that the antioxidant activity of most synthesized substances in both tests exceeds the activity of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, while derivatives with a fragment of 2,6-di-tert-butylphenol have the highest activity.

A series of benzotriazole, cyclic amides and pyrimidine derivatives, containing 2,6-di-tert-butyl-phenol fragments, were synthesized. The redox properties of obtained compounds were studied using the cyclic voltammetry on a platinum electrode in acetonitrile. The oxidation potentials of all substances were comparable to those of BHT. The obtained compounds were tested for their antibacterial activity, and N-(2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxoethyl)isatin (32 μg/mL) exerted good activity against Staphylococcus aureus.

В данной работе нами предложен метод синтеза новых соединений, которые являются производными фенолов, содержащих лактамометильные заместители. Процессы окисления топлив и масел приводят к ухудшению их эксплуатационных свойств, поэтому актуальность работы обусловлена необходимостью поиска эффективных ингибиторов этих процессов. Нами предложена простая система для проведения реакции лактамометилирования. В результате нагревания фенолов (резорцина, флороглюцина, метилфлороглюцина, пирогаллола, салициловой, β-резорциловой и галловой кислот) с N-гидроксиметильными производными пирролидона, валеролактама, капролактама и 4-фенилпирролидона в воде в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты были получены целевые продукты с высокими выходами, близкими (для ряда соединений) к количественным. Время реакции составляло 1,5-2 ч. В отличие от реагентов целевые соединения обладают низкой растворимостью в воде, поэтому для выделения продуктов реакции используется фильтрация. К достоинствам метода можно отнести его экологичность, так как используемые реагенты и растворитель малотоксичны, а в процессе синтеза практически не образуется отходов, малое время реакции, а также доступность и дешевизну исходных соединений. Было получено 18 неописанных ранее соединений. Состав всех полученных веществ установлен с помощью элементного анализа, структуры синтезированных соединений доказаны методами ИК-Фурье спектроскопии, ¹Н- и ¹³С-ЯМР спектроскопии. В ИК-спектрах продуктов характеристичная полоса поглощения валентных колебаний карбонильной группы (-С=О) смещена в несколько меньшую (около 1600 см^-1) область по сравнению с ожидаемой. Это обусловлено образованием внутри- и межмолекулярных водородных связей этой группы с гидроксильной группой фенола.

This study explores the potential application of NIR spectroscopy coupled with different linear and nonlinear models for rapid evaluation of n-alkanes in crude oil. Samples for calibration were 30 model mixtures of n-eicosane in crude oil samples with a concentration of 1–15%. The prediction models were established based on 21 methods: linear regression, regression trees, support vector machines, Gaussian process regression, ensembles of trees, and neural networks. The spectral range 4500–9000 cm⁻¹ was determined to be the most informative for prediction. The prediction capability of lineal regression methods turned out to be unsatisfactory. Nonlinear models were preferred over linear models; better results were obtained using the regression trees method, including «fine tree» (RMSE = 2.8635) and neural networks (RMSE = 2.0157). The LS-SVM model exhibited satisfactory prediction performance (R² = 0.96, RMSE = 0.91), as did the Gaussian Process Regression Matern 5.2 GPR (R² = 0.96, RMSE = 1.03) and Gaussian Process Regression (Rational Quadratic) (R² = 0.95, RMSE = 1.04). Among the 21 chemometric algorithms, the best and weakest models were the LS-SVM and PLSR models, respectively. The LS-SVM model was the optimal model for the prediction of n-alkanes content in crude oil.

В настоящей работе был синтезирован ряд семикарбазонов, в структуру которых входят фенольные фрагменты, проведен конформационный анализ полученных соединений и оценка их антиокислительных свойств. Семикарбазоны, содержащие фенольные фрагменты, представляют интерес в качестве эффективных антиоксидантов, способных нейтрализовывать свободные радикалы и предотвращать окислительный стресс, который связан с широким спектром хронических заболеваний, включая рак, диабет и сердечно-сосудистые заболевания. Были синтезированы семикарбазоны с фрагментами резорцина, 2-метоксифенола, 2,6-ди-трет-бутилфенола, алкилированного пирокатехина, выходы составили 72-82%. Семикарбазоны 2,3-дигидрокси-4,6-ди-трет-бутилбензальдегида и 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилацетофенона синтезированы впервые. В ИК спектрах соединений наблюдается поглощение в области 1577–1598 см^–1, соответствующее частоте валентных колебаний C=N, и сигналы вблизи 1668-1679 см^–1, соответствующие валентным колебаниям C=O в семикарбазонах. В спектрах ¹Н ЯМР альдегидные протоны исходных соединений в слабопольной области спектра сменяются острым синглетом при 7,73-9,31 м.д., что свидетельствует о наличии фрагментов CH=N, также присутствует пик в области 10 м.д., соответствующий одному протону NH, и пик на 2 протона при 6 м.д., соответствующий протонам NH₂. Проведен конформационный анализ полученных соединений с помощью квантово-химических расчетов с использованием функционала B3LYP и базисного набора 6-311+G (d,p), а также двумерной корреляционной спектроскопии ЯМР NOESY. Антиоксидантная активность всех продуктов была определена in vitro: активность по удалению катион-радикалов оценивалась с использованием 2,2'-азино-бис(3-этилбензотиазолин-6-сульфоната), а способность восстанавливать железо определялась с использованием метода PFRAP (феррицианида/берлинской лазури). Все исследованные вещества проявили более высокую антиокислительную активность по сравнению с агидолом, лучшую способность ингибировать катион-радикалы показали семикарбазоны с фрагментами 2-метоксифенола и 2,6-ди-трет-бутилфенола, лучшую железовосстанавливающую активность проявили семикарбазоны с фрагментом резорцина и алкилированного пирокатехина. Для цитирования: Кошелев В.Н., Ильков К.В., Примерова О.В., Гладких А.А. Синтез, конформационный анализ и антиокислительная активность семикарбазонов с фрагментами фенола. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 9. С. 71-76. DOI: 10.6060/ivkkt.20236609.6906.

This work describes the synthesis of novel derivatives of 1,2,4-triazole containing a hindered phenol fragment. Influence of the obtained compounds on the thermal-oxidative stability of the sealing liquid AG-4I was investigated. Triazolothiazoles with long alkyl substituents were found to exhibit better antioxidant properties compared to Agidol-1.