Kwasy sjalowe (SA, ang. sialic acids) to pochodne kwasu neuraminowego (Neu) – monocukru zawierającego 9-węglowy szkielet z grupą karboksylową przy anomerycznym atomie węgla C-2. Termin „kwas sjalowy” (z greckiego „σάλιο” - ślina) zaproponował w 1952 r. Gunnar Blix w odniesieniu do produktu hydrolizy kwasowej mucyn ślinowych. SA są istotnymi składnikami wielu glikoprotein, glikolipidów i glikopeptydów. Do najistotniejszych właściwości SA należą: nadawanie glikokoniugatom ładunku ujemnego, polaryzacja błon komórkowych, modyfikowanie makromolekularnej struktury niektórych glikoprotein, a przede wszystkim wpływ na zdolności rozpoznawcze żywych komórek w stosunku do mało- i wielkocząsteczkowych związków chemicznych. Najliczniej występującymi u ludzi i zwierząt SA są: kwas N-acetyloneuraminowy (Neu5Ac) oraz kwas N-glikoliloneuraminowy (Neu5Gc). Neu5Ac jest powszechnie spotykany, natomiast obecności Neu5Gc nie wykryto w fizjologicznych tkankach ludzkich. Jest to efekt mutacji w genie kodującym enzym CMAH (ang. cytidine monophosphate-N-acetylneuraminic acid hydroxylase) odpowiadający za przekształcanie Neu5Ac do Neu5Gc. Uważa się, że obecność u ludzi nieaktywnej formy CMAH, niezdolnej do konwersji Neu5Ac do Neu5Gc, a w konsekwencji brak Neu5Gc, może mieć istotne implikacje w biologii SA w organizmie ludzkim.
13 October 2015 in Beilstein Journal of Organic Chemistry
The ROCM reactions of exo- and endo-2-cyano-7-oxanorbornenes with allyl alcohol or allyl acetate promoted by different ruthenium alkylidene catalysts were studied. The stereochemical outcome of the reactions was established. The issues concerning chemo- (ROCM vs ROMP), regio- (1-2- vs 1-3-product formation), and stereo- (E/Z isomerism) selectivity of reactions under various conditions are discussed. Surprisingly good yields of the ROCM products were obtained under neat conditions.
Vitamin E consists of a group of compounds including α- β- γ- and δ-tocopherols and α- β- γ- and δ-tocotrienols, containing the chroman-6-ol system. The recognition of the structural and dynamic properties of this system, present in all vitamers, seems to be important for the full explanation of the mechanism of the biological activity of vitamin E. This paper presents results of the structural analysis of the chosen 6-chromanyl ethereal derivatives using experimental (13 C NMR-in solution and solid state, as well as variable temperature experiments; single crystal X-ray diffraction) and theoretical (DFT) methods. For one of the studied compounds, 2,2,5,7,8-pentamethyl-6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy) chroman, the splitting of some signals was observed in the 13C dynamic NMR spectra. This observation was explained by the application of a conformational analysis and subsequent DFT optimization, followed by the calculation of NMR properties.