Oxidative aromatic coupling occupies a fundamental place in the modern chemistry of aromatic compounds. It is a method of choice for the assembly of large and bewildering architectures. Considerable effort was also devoted to applications of the Scholl reaction for the synthesis of chiral biphenols and natural products. The ability to form biaryl linkages without any prefunctionalization provides an efficient pathway to many complex structures. Although the chemistry of this process is only now becoming fully understood, this reaction continues to both fascinate and challenge researchers. This is especially true for heterocoupling, that is, oxidative aromatic coupling with the chemoselective formation of a C−C bond between two different arenes. Analysis of the progress achieved in this field since 2013 reveals that many groups have contributed by pushing the boundary of structural possibilities, expanding into surface‐assisted (cyclo)dehydrogenation, and developing new reagents.

Chelate complex 1 (5 mol%) was found to catalyze the [2 + 2 + 2] cyclization of terminal alkynes in good yields in a 80/20 mixture of water and ethanol at room temperature without further activation.

Die oxidative aromatische Kupplung nimmt einen grundlegenden Platz in der modernen Arenchemie ein. Sie ist das Mittel der Wahl für den Aufbau großer, komplizierter Molekülarchitekturen. Auch die Scholl‐Reaktion und ihre Anwendungen in der Synthese chiraler Biphenole und Naturstoffe sind stark beforscht. Die Möglichkeit, Biarylverknüpfungen ohne Vorfunktionalisierung herzustellen, bietet einen effizienten Weg zu vielen komplexen Strukturen. Obwohl die Chemie hinter diesem Prozess erst jetzt nach und nach voll verstanden wird, ist er weiterhin eine Quelle der Inspiration. Dies trifft besonders auf Heterokupplungen zu, d. h. oxidative, aromatische Kupplungen unter chemoselektiver C‐C‐Bindungsbildung zwischen zwei verschiedenen Arenen. Eine Analyse der Fortschritte in diesem Feld seit 2013 zeigt, dass zahlreiche Gruppen hierzu beigetragen haben – durch die Entdeckung neuer struktureller Möglichkeiten, die Erweiterung zu oberflächengestützten (Cyclo)dehydrierungen und die Entwicklung neuer Reagenzien.