In order to alleviate the environmental impact that nitrogen fertilizers production is responsible for, several efforts have been addressed to incentivize the partial or total decarbonization of the supply chains of ammonia and its derivatives. The decarbonization of the nitrogen fertilizers sector might help not only improve its carbon footprint, but also reduce its dependence on international market prices of natural gas. To this end, in this work, two fertilizers production plants, namely nitric acid and urea, are integrated into a kraft pulp mill via black liquor gasification to supply the renewable input required by the chemical processes. The performance of the proposed systems is assessed and compared in the light of thermodynamic, economic, and environmental indicators. The choice of the utility system has been driven by the interrelation of the market conditions, as well as the extent of the energy integration of the chemical plants. As a result, the exergy efficiency of the integrated plants remains competitive against the conventional kraft pulp mill thanks to the optimal selection of the operating conditions of the utility system. This efficiency indicator compares the exergy input with the minimum theoretical work needed to reversibly produce the chemicals out from the components in the environment. Furthermore, the overall CO2 emissions balance achieves negative values for some scenarios, pointing out the potential for atmospheric CO2 depletion when the integrated processes are implemented. The indirect emissions of the biomass supply chain proved to have a great impact on the CO2 balance. Finally, the findings suggest that both nitric acid and urea production have positive incremental net present values across the range of carbon taxes considered, indicating the economic viability of these integrated systems vis-à-vis the traditional standalone pulp and fertilizers production plants.
A Carbonização hidrotermal (HTC) de cascas do fruto de Magonia pubescens A. St. Hil. Sapindaceae (Tingui do cerrado) é apresentada como uma proposta inédita na produção de hydrochars a partir de precursores de espécies do Cerrado Brasileiro, onde se verificou a influência da temperatura nas propriedades dos materiais obtidos. Os hyrochar obtidos foram caracterizados em termos de rendimento em peso, análise elementar e estimativa do poder calorífico superior (PCS), análise de espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), difratometria de raios-x (DRX) e avaliação da capacidade de adsorção. O aumento da temperatura afetou negativamente o rendimento do hydrochar, o qual variou entre 46,25 % e 27,42%, nas temperaturas de 170 e 190 °C, respectivamente. Hydrochars com maior teor de carbono (64,10%) foram obtidos em baixa temperatura (170 °C), o qual também apresentou maior poder calorífico superior (23,94 MJ kg-1) e área superficial específica (44,0 m2.g-1). A evolução das razões atômicas H/C e O/C indicou processos de desidratação e descarboxilação durante a carbonização hidrotérmica. As isotermas de adsorção-dessorção de N2 a -176 ºC, resultantes da análise das propriedades texturais e estruturais, demonstraram a presença de mesoporos na estrutura dos hydrochars. Na avaliação da capacidade de adsorção com azul de metileno, a isoterma de Langmuir foi a que melhor explicou o comportamento de adsorção, tendo os hydrochars obtidos a 170 e 180 °C as maiores capacidades de adsorção (139,38 e 202,40 mg g-1, respectivamente). Os resultados indicaram a carbonização hidrotermal de cascas do fruto de tingui como uma nova estratégia para o desenvolvimento de hydrochars com alto rendimento, teor de carbono elevado e alta eficiência de adsorção, valores superiores a diversos trabalhos encontrados na literatura.